化合物的測(cè)定-烴、醇、醚烴類(lèi)、醇類(lèi)對卡爾費(fèi)休試(shì)劑無影響(xiǎng)，但是(shì)在測定中(zhōng)需要注意(yì)溶解(jiě)性：小(xiǎo)分(fèn)子的烴類可以在甲醇(chún)中溶解，但是長(zhǎng)鏈及(jí)多環烴類(lèi)需要(yào)使用長鏈(liàn)醇，氯仿等(děng)這類物質(zhì)作爲溶劑(jì)，以提高樣(yàng)品的(de)溶解(jiě)能力。c8-c15的烴(tīng)類樣品可(kě)以加(jiā)入1-丙醇溶解樣(yàng)品。c20以上的(de)烴類、醇類(lèi)或醚類樣(yàng)品需加入(rù)氯仿來溶解樣品。需(xū)要注意的是，當(dāng)加入(rù)氯仿作爲(wèi)增溶劑的(de)條件(jiàn)下，甲醇的(de)含量(liàng)不能低于(yú)35%。否則(zé)會影(yǐng)響(xiǎng)到化學(xué)計量(liàng)，如果是庫侖儀(yí)，整個滴定(dìng)體系的電(diàn)導(dǎo)能力會下降(jiàng)，也會影響(xiǎng)到(dào)結果。

　　　　鹵(lǔ)代烴

　　鹵代烴中(zhōng)的(de)水分可以直接用卡爾費休試劑進行測定(dìng)。對c10以上的鹵代(dài)烴，需(xū)要加入增(zēng)溶劑(jì)。在實際應(yīng)用工業檢測中，可能要注(zhù)意，工業化生(shēng)産(chǎn)出的鹵代(dài)烴(tīng)可能含(hán)有(yǒu)遊離(lí)氯(lǜ)，氯具(jù)有氧化性(xìng)，因此(hrn)i中的碘可能會(huì)被氧(yǎng)化(huà)成單質(zhì)碘。這樣碘(diǎn)又可(kě)以與水反應，這(zhè)種狀況下，測定結果(guǒ)會(huì)小于實(shí)際的含水量。一(yī)般加入1-十四烯的(de)效果非(fēi)常好(hǎo)，其雙(shuāng)鍵能與遊(yóu)離氯加(jiā)成(chéng)。消除(chú)氯的影響。這時(shí)要考慮溶解性(xìng)問題(tí)。需向體系(xì)中加入(rù)氯(lǜ)仿。

　　　　酚

　　大多(duō)數(shù)酚類都(dōu)可以直接滴定(dìng)，但是(shì)較(jiào)大分子(zǐ)量(liàng)的(de)酚，氨基酚(fēn)在檢(jiǎn)測中會遇(yù)到問題。在檢測如：2-硝基(jī)酚(fēn);3-溴苯(běn)酚等苯酚的衍(yǎn)生物時，出現無(wú)法達到終點的(de)情況(kuàng)，碘(diǎn)一直在(zài)消耗。加(jiā)入酸性(xìng)物質(zhì)可以抑制(zhì)這種反(fǎn)應，其機(jī)理尚不清楚，可(kě)能是碘将(jiāng)這類化學物(wù)質氧化(huà)，從而出(chū)現了碘在不(bú)斷(duàn)消(xiāo)耗的(de)現象(xiàng)。而(ér)這種反(fǎn)應與(yǔ)ph值有很大的關系。所以要(yào)加入(rù)酸(suān)性物質(zhì)，将體系的ph值調(diào)至酸性範圍，抑(yì)制碘(diǎn)被消(xiāo)耗。在檢測(cè)這類物質時，容(róng)量(liàng)法(fǎ)要更優于(yú)庫侖法。

　　　　酮(tóng)

　　酮類(lèi)的(de)水(shuǐ)分測定需要使用特(tè)殊的卡爾費休(xiū)試劑(jì)，因爲酮可(kě)以和醇(chún)發生縮酮。爲了抑(yì)制這個反應(yīng)，需(xū)要選(xuǎn)擇親(qīn)核攻(gōng)擊能力較(jiào)合(hé)适的的(de)醇類代替甲醇(chún)，如：作爲反(fǎn)應的(de)體系，這種(zhǒng)醇具(jù)有足夠(gòu)的(de)親核攻擊(jī)能力，去攻(gōng)擊二(èr)氧(yǎng)化硫中的s原子。完(wán)成kf反(fǎn)應的第一(yī)步，而(ér)它同(tóng)時(shí)沒有足夠的能(néng)力進攻酮類物質中的(de)雙健碳原(yuán)子。

　　　　醛(quán)

　　醛類的物(wù)質不(bú)但具有類(lèi)似于酮類(lèi)的縮(suō)合反(fǎn)應(yīng)，還存在(zài)其它反應(yīng)。在這種狀(zhuàng)況下(xià)，一些(xiē)基團的吸(xī)電(diàn)子能力(lì)直接(jiē)影響(xiǎng)着反(fǎn)應方(fāng)向。因此，當(dāng)基團的吸電子(zǐ)能力(lì)足(zú)夠強時(shí)，會讓反(fǎn)應(yīng)方向(xiàng)偏向(xiàng)從右向左(zuǒ)。所(suǒ)以(yǐ)在(zài)醛(quán)酮試(shì)劑中(zhōng)加入氯2醇(chún)等醇(chún)類，對(duì)這種反應有很好的(de)抑制作用(yòng)。

　　　　羧酸(suān)

　　測定羧酸的含(hán)水量，需要(yào)對羧(suō)酸進行(háng)中和，保(bǎo)證系統的ph值在(zài)5-7之間(jiān)，所以需要(yào)加入(rù)緩沖物質(zhì)，如咪唑等。大多(duō)數羧酸(suān)可(kě)以直(zhí)接在已(yǐ)經加入(rù)緩沖(chòng)劑的常規(guī)體(tǐ)系(xì)中(zhōng)滴定。但(dàn)是，對于(yú)甲(jiǎ)酸，乙酸還要考(kǎo)慮到(dào)羰基碳很(hěn)容易受到(dào)親(qīn)核攻擊，所(suǒ)以，需要(yào)在滴(dī)定醛酮的環境中對(duì)其進(jìn)行檢(jiǎn)測。

　　　　羧(suō)酸(suān)酯、鹽

　　羧(suō)酸酯(zhǐ)可(kě)以在常(cháng)規體系中直接(jiē)進行滴定。但酯類的溶解(jiě)需要(yào)通過添加(jiā)增溶(róng)劑來(lái)處(chù)理。如：丙烯(xī)酸(suān)乙酯(zhǐ)，這是一個(gè)c5的羧酸酯(zhǐ)，但基本(běn)上(shàng)就需要1-丙(bǐng)醇(chún)或氯仿(páng)來增溶。羧酸鹽(yán)的(de)滴(dī)定同樣也(yě)不存在(zài)副反(fǎn)應(yīng)，但是(shì)其溶解能(néng)力通常(cháng)要比酯類還差，因(yīn)此需(xū)要采用一(yī)些輔助手(shǒu)段，加入甲酰胺，在高(gāo)溫下(xià)甲酰胺能夠快(kuài)速的從這類物(wù)質中将水萃取(qǔ)出來，從而縮短(duǎn)滴定(dìng)時間(jiān)。

　　　　含n化(huà)合物

　　含n的化合(hé)物，可以按照其(qí)性質分爲(wèi)三類(lèi)。

　　1)弱堿性物(wù)質，這(zhè)類物(wù)質基本上就是(shì)一些(xiē)雜環(huán)含n化(huà)合物，一般都可(kě)以(yǐ)在常規(guī)的體系中(zhōng)進行滴定。

　　2)強堿性物(wù)質，這類物質基本上就(jiù)是脂肪(fáng)胺，這類物質在(zài)加入(rù)到常規(guī)的(de)kf系統中會(huì)引起ph值得(dé)變(biàn)化，在堿(jiǎn)性環境下(xià)，碘單質會被消耗，從(cóng)而引(yǐn)起結(jié)果(guǒ)偏(piān)大。因此需要加(jiā)入酸性(xìng)緩沖物(wù)質以調節(jiē)系統(tǒng)的ph直到(dào)合适的(de)範圍(wéi)。

　　3)有副反(fǎn)應(yīng)的物質，這類物(wù)質較多(duō)的就是(shì)芳香胺及部分(fèn)二胺。其機理尚(shàng)未清楚(chǔ)，其中可(kě)能存(cún)在芳香胺(àn)被甲基(jī)化的反應，因(yīn)此應保證(zhèng)體系(xì)在酸(suān)性條(tiáo)件下進行，以抑制n的進攻性反(fǎn)應。

　　　　含s化(huà)合物

　　大(dà)多數含硫(liú)的化合物能夠在常(cháng)規體系中(zhōng)直接(jiē)進行性(xìng)。但(dàn)硫醇(chún)會被碘(diǎn)氧化，消(xiāo)耗碘(diǎn)，從(cóng)而使結(jié)果含水量偏高。

　　2rsh+i 2rssr+2hi

　　因此(cǐ)需要加入n-乙基順丁(dīng)烯二酰亞胺(àn)，以(yǐ)消除(chú)這種情況。但是(shì)要注意，n-乙基順(shùn)丁烯二酰亞胺(àn)與-sh反(fǎn)應後(hòu)的物質會(huì)具有堿性(xìng)，這會使體系的(de)ph值升高，因此，同(tóng)時需要加入酸性物質(zhì)對(duì)系統進行(háng)ph調節(jiē)。

　　　　含b化(huà)合物(wù)

　　硼酸(suān)與甲醇容易發(fā)生酯(zhǐ)化反應(yīng)，在(zài)這個(gè)反應中，會(huì)釋放(fàng)出水分(fèn)。由(yóu)于甲(jiǎ)醇的(de)反應活性很強，所以爲了(le)抑制這種副反(fǎn)應，應該選擇測定醛酮類樣品(pǐn)時所(suǒ)用的試劑(即不含(hán)甲(jiǎ)醇的(de)試劑)。

　　三氧化二硼，偏(piān)硼酸(hbo2)和硼(péng)砂(na2b4o7)都會有類似(sì)的反(fǎn)應存在。在(zài)測定這些物質(zhì)時，都(dōu)應該考慮(lǜ)使用(yòng)特殊(shū)試劑。

　　　　矽烷醇(chún)

　　矽烷醇(chún)，其中(zhōng)的羟(qiǎng)基會(huì)與甲(jiǎ)醇産(chǎn)生醚(mí)化。因此，矽(xī)烷醇(chún)的滴定需(xū)要在(zài)醛酮(tóng)類的溶劑中進(jìn)行。同時這(zhè)類(lèi)物質也需要(yào)氯仿作爲增溶(róng)劑，保證(zhèng)樣(yàng)品的(de)高度(dù)分散。

　　化合(hé)物的測定-過氧化物在(zài)有機過(guò)氧化物質(zhì)中存(cún)在兩(liǎng)種(zhǒng)反應

　　rooh+2hiroh+i 2+h 2o

　　r-co-oo-co-r+2hi2rcooh+i2

　　對(duì)于第一種反應，不會影(yǐng)響到kf滴(dī)定。第二個反應(yīng)，較爲(wèi)合适的(de)方(fāng)式就(jiù)是降(jiàng)低溫(wēn)度，讓(ràng)體(tǐ)系在低溫下進行滴定，從(cóng)而能夠使此(cǐ)反應速度降低。

　　　　無機鹽

　　無機鹽(yán)中的(de)水分(fèn)可以(yǐ)按照(zhào)物理方式(shì)分爲：結晶(jīng)水和(hé)表面(miàn)吸附水的分析

　　其中結晶水、内含水這兩(liǎng)種水的檢測，應考慮到水分的(de)分散性(xìng)，加入甲(jiǎ)酰胺(àn)，并升高體(tǐ)系溫度，都有利(lì)于加快水分檢(jiǎn)測的速度。

　　吸附(fù)水這種水分的(de)檢測(cè)，應在(zài)含有(yǒu)氯仿的(de)體系中(zhōng)進行(háng)檢(jiǎn)測(cè)，因爲(wèi)氯仿(páng)能夠較好(hǎo)的抑制無機(jī)鹽在醇中的(de)溶解(jiě)，這樣就提高了吸附(fù)水在醇中(zhōng)的分散(sàn)度。

　　銅鹽在檢(jiǎn)測時(shí)需要(yào)引起注意，因爲(wèi)銅離子會使電(diàn)極産生(shēng)一個假信号，加入後，儀(yí)器會馬上出(chū)現一個(gè)滴定終點(diǎn)，因此需要在氯(lǜ)仿含(hán)量較高的環境中進(jìn)行，并(bìng)且使用容量法滴定。

　　　　無機(jī)酸

　　在(zài)測定無(wú)機酸時(shí)應注(zhù)意兩點：無機酸會将體系(xì)的ph值降(jiàng)低，這會(huì)使整(zhěng)個反應的(de)速度變(biàn)慢(màn)。因此(cǐ)須對無機酸進(jìn)行中和，使其加(jiā)入到(dào)滴(dī)定(dìng)體系(xì)當中來(lái)時，仍然(rán)能保(bǎo)持體系5-7的(de)ph值範(fàn)圍。強酸還需(xū)要在(zài)加入前(qián)就進行中(zhōng)和的前處(chù)理。使用50ml吡(bǐ)啶，溶解(jiě)5g待(dài)測樣(yàng)品，并(bìng)用甲醇稀釋到100ml，取樣檢測(cè)。因此(cǐ)，這必然會(huì)引入其他(tā)試劑中的(de)水(shuǐ)分，所以(yǐ)，還要對用(yòng)于前(qián)處理(lǐ)的試劑進(jìn)行空白滴定(dìng)。酸(suān)會與甲醇産生酯化反應，因此(cǐ)需要(yào)在無(wú)甲醇(chún)的介質中(zhōng)滴定(dìng)。