化合物的測(cè)定-烴、醇、醚(mí)烴類(lèi)、醇類對(duì)卡爾費休試(shì)劑無影響，但(dàn)是在測(cè)定中(zhōng)需要注意(yì)溶(róng)解性：小分子(zǐ)的烴(tīng)類可以在甲醇中溶(róng)解，但(dàn)是長鏈及多環(huán)烴類(lèi)需要(yào)使用(yòng)長鏈(liàn)醇，氯仿等(děng)這類(lèi)物質作(zuò)爲(wèi)溶劑，以提(tí)高樣品的(de)溶解(jiě)能力。c8-c15的烴(tīng)類樣品可(kě)以加(jiā)入(rù)1-丙醇溶解樣品。c20以上的(de)烴類、醇(chún)類(lèi)或醚(mí)類樣品需加入氯仿來(lái)溶解樣品。需要注意的(de)是，當加(jiā)入氯仿(páng)作爲(wèi)增溶(róng)劑的(de)條件下，甲(jiǎ)醇的(de)含量(liàng)不能低于(yú)35%。否則會影(yǐng)響到(dào)化學(xué)計量，如果(guǒ)是庫侖儀(yí)，整個滴定(dìng)體系的電(diàn)導能力會下降(jiàng)，也會影響到結(jié)果。

鹵代烴

　　鹵代(dài)烴中的水(shuǐ)分可以直(zhí)接用卡爾(ěr)費休試劑(jì)進行測定(dìng)。對c10以(yǐ)上(shàng)的鹵代烴(tīng)，需要加(jiā)入增(zēng)溶劑(jì)。在(zài)實(shí)際應(yīng)用工業(yè)檢(jiǎn)測中，可能要(yào)注(zhù)意，工(gōng)業化生産出的(de)鹵代烴可(kě)能含(hán)有遊(yóu)離氯(lǜ)，氯具(jù)有氧化性(xìng)，因此(cǐ)(hrn)i中的(de)碘可能會(huì)被氧化成單質(zhì)碘。這(zhè)樣碘(diǎn)又可(kě)以與水(shuǐ)反(fǎn)應，這(zhè)種狀況下(xià)，測定(dìng)結果會小于實(shí)際的(de)含(hán)水(shuǐ)量。一(yī)般加入1-十四烯(xī)的效(xiào)果非常好(hǎo)，其雙鍵能(néng)與遊(yóu)離氯加成。消除氯的(de)影響(xiǎng)。這時(shí)要考慮溶解性(xìng)問題。需向(xiàng)體系(xì)中加入氯(lǜ)仿。

酚(fēn)

　　大多(duō)數酚類都(dōu)可以直接(jiē)滴定(dìng)，但是較大分子(zǐ)量的酚，氨(ān)基酚在檢(jiǎn)測中會遇到問題(tí)。在(zài)檢測如(rú)：2-硝(xiāo)基酚時，出(chū)現無法(fǎ)達到終點的情況，碘一(yī)直在消(xiāo)耗。加入(rù)酸性物質可以(yǐ)抑(yì)制(zhì)這種反應(yīng)，其機理尚不清(qīng)楚，可能是碘将這類(lèi)化(huà)學物質(zhì)氧化，從而出現了碘(diǎn)在不斷消(xiāo)耗的現象(xiàng)。而這種反應(yīng)與ph值有(yǒu)很大的關系。所(suǒ)以要(yào)加(jiā)入酸性(xìng)物質(zhì)，将體(tǐ)系的(de)ph值調至酸(suān)性範(fàn)圍，抑制(zhì)碘(diǎn)被消(xiāo)耗。在檢測(cè)這類(lèi)物質(zhì)時，容量法(fǎ)要更優于庫侖(lùn)法。

酮(tóng)

　　酮類的水分測(cè)定需(xū)要使用特(tè)殊的卡爾費休(xiū)試劑(jì)，因爲酮可(kě)以和醇發(fā)生縮(suō)酮。爲了抑制這(zhè)個反(fǎn)應，需要選擇親核攻(gōng)擊能(néng)力較(jiào)合(hé)适的的(de)醇類代替甲醇(chún)，如：作爲(wèi)反(fǎn)應的(de)體系(xì)，這(zhè)種醇具(jù)有足夠的親核(hé)攻擊能力，去攻(gōng)擊二氧化(huà)硫中(zhōng)的s原(yuán)子(zǐ)。完成kf反(fǎn)應的第一步，而(ér)它同(tóng)時(shí)沒有足(zú)夠的能(néng)力進(jìn)攻酮類(lèi)物質中的(de)雙健碳原子。

醛(quán)

　　醛類(lèi)的物(wù)質不但具(jù)有類(lèi)似于酮類的縮(suō)合(hé)反應，還存在其(qí)它(tā)反應(yīng)。在這種(zhǒng)狀況下(xià)，一些(xiē)基(jī)團的吸電子能力直接(jiē)影響着(zhe)反應方向。因(yīn)此(cǐ)，當基團(tuán)的吸電子能力(lì)足夠(gòu)強(qiáng)時，會(huì)讓反應方向(xiàng)偏向從右向(xiàng)左。所以(yǐ)在醛(quán)酮試(shì)劑中(zhōng)加入(rù)氯乙醇等(děng)醇類，對這種反應有很好的抑(yì)制作用。

羧(suō)酸

　　測定羧(suō)酸的含(hán)水量(liàng)，需(xū)要對羧酸(suān)進行(háng)中和(hé)，保證系統(tǒng)的ph值(zhí)在(zài)5-7之間，所(suǒ)以(yǐ)需要加入緩(huǎn)沖物(wù)質(zhì)，如(rú)咪(mī)唑(zuò)等。大(dà)多數羧酸可以直接在已(yǐ)經加(jiā)入緩(huǎn)沖劑(jì)的常規體(tǐ)系中(zhōng)滴定。但(dàn)是，對于(yú)甲酸，乙酸(suān)還要(yào)考慮(lǜ)到(dào)羰(tāng)基碳(tàn)很容(róng)易受(shòu)到親(qīn)核攻擊，所以，需(xū)要在滴定(dìng)醛酮(tóng)的環境中對其(qí)進行檢(jiǎn)測。

羧酸酯、鹽(yán)

　　羧酸(suān)酯可(kě)以在(zài)常規體系(xì)中直接進行滴定。但(dàn)酯類的溶(róng)解需(xū)要(yào)通過添加增(zēng)溶劑來處(chù)理(lǐ)。如：丙烯酸乙(yǐ)酯，這(zhè)是一(yī)個(gè)c5的羧酸(suān)酯，但(dàn)基(jī)本上就(jiù)需要1-丙醇或氯仿來增溶。羧酸鹽的滴(dī)定(dìng)同樣也不存(cún)在副反(fǎn)應，但(dàn)是其(qí)溶解(jiě)能力通常要比(bǐ)酯類(lèi)還(hái)差，因此(cǐ)需要(yào)采用(yòng)一些輔助手段(duàn)，加入(rù)甲酰(xiān)胺，在高溫(wēn)下甲酰胺能夠(gòu)快速的從這類(lèi)物質中(zhōng)将(jiāng)水萃(cuì)取出來，從而縮(suō)短滴定時間。

含n化合物

　　含n的化(huà)合物，可以按(àn)照(zhào)其性質分(fèn)爲三類。

　（1）弱(ruò)堿(jiǎn)性(xìng)物質(zhì)，這類物(wù)質基本(běn)上就(jiù)是(shì)一(yī)些雜環含n化(huà)合物，一(yī)般都(dōu)可以在常(cháng)規(guī)的(de)體(tǐ)系中進(jìn)行滴定。

　（2）強(qiáng)堿性物質，這類物質基本上就是脂肪胺，這類物(wù)質在加入到常規的kf系(xì)統(tǒng)中(zhōng)會引起ph值得變化，在堿(jiǎn)性(xìng)環境(jìng)下，碘單質會被(bèi)消耗，從而引起(qǐ)結果偏大。因此(cǐ)需要加入酸性緩沖物質以調(diào)節系(xì)統的ph直到合(hé)适的範(fàn)圍。

　（3）有(yǒu)副反應的(de)物質，這類(lèi)物質(zhì)較多的就是芳香胺(àn)及(jí)部(bù)分二(èr)胺。其機理尚未(wèi)清楚，其中可能(néng)存在芳香(xiāng)胺被(bèi)甲基化的反應(yīng)，因此(cǐ)應保證體(tǐ)系在酸性條件下進行，以抑制n的進攻性反應(yīng)。

含s化(huà)合物(wù)

　　大多數(shù)含(hán)硫的化合(hé)物能夠(gòu)在常規(guī)體系中直(zhí)接進(jìn)行性。但硫(liú)醇會(huì)被碘氧(yǎng)化，消耗(hào)碘，從而(ér)使結果(guǒ)含水(shuǐ)量偏高。

　　2rsh+i 2rssr+2hi

　　因(yīn)此需(xū)要加入n-乙基順丁烯二酰(xiān)亞胺(àn)，以(yǐ)消(xiāo)除(chú)這(zhè)種情(qíng)況。但是要注意(yì)，n-乙基順丁(dīng)烯二酰亞胺(àn)與-sh反應後的(de)物質會具(jù)有堿性，這(zhè)會使(shǐ)體系(xì)的ph值升高，因此，同(tóng)時需要加入酸(suān)性物質(zhì)對系統進行ph調節。

含(hán)b化合物

　　硼酸與甲醇容易(yì)發生酯化(huà)反應(yīng)，在這(zhè)個反應中(zhōng)，會(huì)釋放出水分(fèn)。由于甲(jiǎ)醇的反(fǎn)應活(huó)性(xìng)很(hěn)強，所以爲了(le)抑(yì)制這(zhè)種副(fù)反應(yīng)，應該選擇測定醛酮(tóng)類樣品時(shí)所用(yòng)的試劑(jì)（即不含甲醇的試(shì)劑）。

　　三(sān)氧(yǎng)化二硼(péng)，偏硼(péng)酸(hbo2)和硼砂(shā)(na2b4o7)都會有(yǒu)類似的(de)反應(yīng)存在。在測(cè)定這些(xiē)物(wù)質時，都應該考慮使用特殊試劑。

矽烷醇

　　矽烷醇(chún)，其中的羟基會與(yǔ)甲醇(chún)産(chǎn)生醚化。因此(cǐ)，矽烷(wán)醇的滴定(dìng)需要(yào)在醛(quán)酮類(lèi)的溶劑(jì)中進行(háng)。同時(shí)這類(lèi)物質(zhì)也需要氯仿作(zuò)爲增溶(róng)劑，保證樣品(pǐn)的高(gāo)度分散。

　　化(huà)合物的測定-過(guò)氧化(huà)物在有機過氧化物質中(zhōng)存在兩種反應

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　　對(duì)于第一(yī)種反應，不(bú)會影(yǐng)響到kf滴(dī)定。第二個反應，較(jiào)爲合(hé)适的(de)方(fāng)式就是降低溫度，讓體(tǐ)系(xì)在低(dī)溫下進(jìn)行滴(dī)定，從而(ér)能(néng)夠使(shǐ)此反(fǎn)應速(sù)度降低。

無(wú)機鹽

　　無機(jī)鹽中(zhōng)的水分(fèn)可以按照物(wù)理方(fāng)式分爲(wèi)：結(jié)晶水(shuǐ)和表面吸附水(shuǐ)的分(fèn)析(xī)

　　其(qí)中結(jié)晶水、内(nèi)含水這兩種水的檢測，應(yīng)考慮到(dào)水分的分散性，加(jiā)入甲酰(xiān)胺，并(bìng)升高體系溫度(dù)，都有利于(yú)加快(kuài)水分檢(jiǎn)測的速(sù)度。

　　吸附水(shuǐ)這種水分的檢(jiǎn)測，應在含有氯(lǜ)仿的體系(xì)中進(jìn)行檢(jiǎn)測，因爲氯(lǜ)仿能(néng)夠較(jiào)好的(de)抑制(zhì)無機鹽在(zài)醇中的(de)溶解，這樣就提高了吸附水(shuǐ)在醇中的(de)分散(sàn)度。 

　　銅鹽在(zài)檢測(cè)時需(xū)要引(yǐn)起注意，因(yīn)爲銅(tóng)離子會(huì)使電極(jí)産生一(yī)個假信(xìn)号，加入後(hòu)，儀器(qì)會馬上出(chū)現一(yī)個滴定終點，因(yīn)此需要在(zài)氯仿含量較高(gāo)的環(huán)境中進(jìn)行(háng)，并且(qiě)使用容量法滴(dī)定。

無機酸(suān)

　　在測定無(wú)機(jī)酸時應注意(yì)兩點：無(wú)機(jī)酸會(huì)将體系的(de)ph值降(jiàng)低，這(zhè)會使(shǐ)整個反應的速度變(biàn)慢。因此(cǐ)須(xū)對無(wú)機酸進行中和(hé)，使其(qí)加入到滴(dī)定體系(xì)當中來(lái)時，仍然能(néng)保持(chí)體系(xì)5-7的ph值範圍(wéi)。強酸還需要(yào)在(zài)加入前就(jiù)進行(háng)中和的前處理(lǐ)。使用(yòng)50ml吡啶，溶解(jiě)5g待測(cè)樣品(pǐn)，并用(yòng)甲醇(chún)稀釋到100ml，取(qǔ)樣檢(jiǎn)測。因此，這(zhè)必然(rán)會引入其(qí)他試(shì)劑中(zhōng)的水分(fèn)，所以，還要對(duì)用于(yú)前處理的(de)試劑進行(háng)空白(bái)滴定。酸會(huì)與甲(jiǎ)醇産(chǎn)生(shēng)酯化反應，因此需要在(zài)無甲(jiǎ)醇的介質(zhì)中滴定。